磷酸镁水泥水化热的研究进展

・４７４・　材料导报　２０１６年１１月第３０卷专辑２８　磷酸镁水泥水化热的研究进展　李云涛，晏华，汪宏涛，余荣升　（后勤工程学院化学与材料工程系，重庆４０１３１１）　摘要　结合对磷酸镁水泥基本组成、水化机理的分析，探讨了磷酸镁水泥的水化热问题及控制的方法，包括材　料组成、缓凝剂、矿物掺合料及其他添加剂等，同时提出利用相变材料控制磷酸镁水泥水化热的新思路，为磷酸镁水　泥水化热的调控开辟了新的途径。　关键词　磷酸镁水泥水化机理相变材料水化热　文献标识码：Ａ　中图分类号：ＴＢ３２１　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｏｎ　Ｍａｇｎｅｓｉｕｍ　Ｐｈｏｓｐｈａｔｅ　Ｃｅｍｅｎｔ　Ｈｙｄｒａｔｉｏｎ　Ｈｅａｔ　Ｉ　Ｉ　Ｙｕｎｔａｏ，ＹＡＮ　Ｈｕａ，ＷＡＮＧ　Ｈｏｎｇｔａｏ，ＹＵ　Ｒｏｎｇｓｈｅｎｇ　（Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｍａｔｅｒｉａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ．Ｌｏｇｉｓｔｉｃ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｃｈｏｎｇｑｉｎｇ　４０１３１１）　Ａｂｓｔｒａｃｔ　Ｃｏｍｂｉｎｉｎｇ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｂａｓｉｃ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ　ａｎｄ　ｈｙｄｒａｔｉｏｎ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ｏｆ　ｍａｇｎｅｓｉｕｍ　ｐｈｏｓ—　ｐｈａｔｅ　ｃｅｍｅｎｔ，ｔｈｅ　ｉｓｓｕｅ　ｏｆ　ｈｙｄｒａｔｉｏｎ　ｈｅａｔ　ｉｎ　ｍａｇｎｅｓｉｕｍ　ｐｈｏｓｐｈａｔｅ　ｃｅｍｅｎｔ　ａｎｄ　ｃｏｎｔｒｏｌｌｉｎｇ　ｍｅｔｈｏｄｓ　ｗｅｒｅ　ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ，ｉｎ—　ｃｌｕｄｉｎｇ　ｍａｔｅｒｉａｌ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ，ｒｅｔａｒｄｅｒ，ｍｉｎｅｒａ１　ａｄｍｉｘｔｕｒｅ　ａｎｄ　ｏｔｈｅｒ　ａｄｄｉｔｉｖｅｓ，ｅｔｃ．Ａｔ　ｔｈｅ　ｓａｍｅ　ｔｉｍｅ，ａ　ｎｅｗ　ｉｄｅａ　ｏｆ　ｃｏｎｔｒｏｌｌｉｎｇ　ｔｈｅ　ｈｙｄｒａｔｉｏｎ　ｈｅａｔ　ｐｒｏｂｌｅｍ　ｏｆ　ｍａｇｎｅｓｉｕｍ　ｐｈｏｓｐｈａｔｅ　ｃｅｍｅｎｔ　ｗｉｔｈ　ｐｈａｓｅ　ｃｈａｎｇｅ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｗａｓ　ｐｒｏｐｏｓｅｄ，ｅｘ—　ｐｅｃｔｉｎｇ　ｔＯ　ｏｐｅｎ　ｕｐ　ａ　ｎｅｗ　ｗａｙ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｃｏｎｔｒｏｌ　ｏｆ　ｈｙｄｒａｔｉｏｎ　ｈｅａｔ　ｏｆ　ｍａｇｎｅｓｉｕｍ　ｐｈｏｓｐｈａｔｅ　ｃｅｍｅｎｔ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ　ｍａｇｎｅｓｉｕｍ　ｐｈｏｓｐｈａｔｅ　ｃｅｍｅｎｔ，ｈｙｄｒａｔｉｏｎ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ，ｐｈａｓｅ　ｃｈａｎｇｅ　ｍａｔｅｒｉａｌ，ｈｙｄｒａｔｉｏｎ　ｈｅａｔ　０引言　磷酸镁水泥（Ｍａｇｎｅｓｉａ—ｐｈｏｓｐｈａｔｅ　ｃｅｍｅｎｔ，ＭＰＣ）是一种　制ＭＰＣ的凝结时间，便于施工，缓凝剂也是必不可少的组分　之一。主要的缓凝剂有下面几类：硼砂、硼酸、三聚磷酸钠、　铵或碱金属盐等；目前多使用硼砂（硼酸盐）作为磷酸铵镁水　泥的缓凝剂。　通过酸一碱反应及物理作用凝结硬化的新型胶凝材料，具有水　化迅速、早期强度高、环境适应性广、体积变形小、粘结强度　高、耐磨性及抗冻性好等特点。近年来，磷酸盐水泥在快速　修补、快速加固与整治、防突技术及有害物质固化和国防工　程建设中大量应用Ｅｌ－ｓ￣。磷酸镁水泥在施工过程中放出大量　热量，加快磷酸镁水泥水化，缩短凝结时间，降低施工可操作　性，增加施工难度，同时使温度应力增大，容易导致温度裂　缝，降低水泥性能，影响磷酸镁水泥的整体性、防水性和耐久　１．２磷酸镁水泥的水化机理　磷酸铵镁水泥的反应机理是基于微溶盐的酸碱反应。　ＭＰＣ粉末与水混合后，磷酸二氢铵在水中迅速溶解并离子　化生成ＮＨ　、Ｈ　和Ｐ（）　，氧化镁粉末受到水与氢离子的　进攻后，颗粒表面溶解生成Ｍｇ。　，游离出的Ｍｇ　与ＮＨ　及ＰＯ　。作用形成一种无定形的镁一磷酸铵盐络合物水化胶。　ＭｇＮＨ　Ｐ（）　・６Ｈ　（）（俗称鸟粪石）被认为是最主要的反应产　物，随着反应的进行，产物逐渐结晶析出。由于体系中氧化　镁过剩，析出的产物就覆盖在氧化镁颗粒表面，并形成一层　性，成为磷酸镁建筑结构的隐患【　＇　。因此，如何有效地调控　磷酸镁水泥的水化热、系统地探究磷酸镁水泥水化热的控制　方法是一个迫切需要深入研究的课题。　水化产物膜将氧化镁粒子紧密地连结成一体。这样，在水化　产物作用下整个体系逐渐凝结和硬化。　１　磷酸镁水泥的基本组成、水化机理　１．１磷酸镁水泥的基本组成　磷酸镁水泥是由ＭｇＯ、磷酸盐、缓凝剂按一定比例配制　２磷酸镁水泥水化热的研究　磷酸镁水泥是在酸性条件下产生化学反应和物理作用　而成。其中，作为主要原料之一的ＭｇＯ是由菱镁矿（Ｍｇ—　Ｃ０。）经１　７００℃左右高温煅烧而成。磷酸盐是生产磷酸铵镁　水泥的另一种重要原材料，主要为水化反应提供酸性环境和　酸根离子，目前配制磷酸镁水泥多使用磷酸二氢铵　（ＮＨ　Ｈ。ＰＯ　）和磷酸二氢钾（ＫＨ　ＰＯ　）［８－１０］。为了有效地控　李云涛：男，１９８９年生，硕士，研究方向为磷酸镁水泥及相变材料博士，教授，研究方向为相变材料和磁流变材料生成以磷酸镁盐为主要黏结相的新型胶凝材料　一”］，具有快　硬早强、高水化热、粘结性好等特点，在诸多领域具有广阔的　应用前景。人们在使用磷酸镁水泥的同时也逐渐开始考虑　如何控制其水化热和凝结时间以优化其性能。改善和优化　其水化放热一直是近年来研究的热点和难点，为此国内外学　Ｅ－ｍａｉｌ：１０２６７７４４５７＠ｑｑ．ｃｏｒｎ晏华：通讯作者，男，１９６３年生，　Ｅ－ｍａｉｌ：１８５＇８００４９８５０＠１６３．ｃｏｒｎ　磷酸镁水泥水化热的研究进展／李云涛等　者进行了诸多研究。目前，对磷酸镁水泥水化热的控制主要　通过调节材料组成、使用硼砂等缓凝剂、添加不同的掺合　料［１　１　、采用其他添加剂等方法来实现。　・４７５・　化时间会随Ｍ／Ｐ比值的减小、水胶比的增大而延长（如图１　所示）。常远等［２。］研究了ＭｇＯ细度对磷酸钾镁水泥（ＭＫｆＣ）的　流动性、凝结时间、水化温度变化、水化产物生成量与抗压强　２．１　材料组成对磷酸镁水泥水化热的影响　磷酸镁水泥材料组成主要包括Ｍ／Ｐ比值、水胶比、原材　料细度、磷酸盐种类等。夏锦红等＿２０］深入分析了磷酸镁水泥　＂　（ＭＰＣ）的水化机理，用磷酸二氢铵（ＮＨ　Ｈ。ＰＯ　）与重烧氧化　镁反应，有效减缓反应的速度和减少水化热量，不会影响主　要水化产物的生成。汪宏涛等　从多方面分析了影响磷酸　镁水泥（ＭＰＣ）水化热的因素，认为硼砂掺量、原材料的比表　面积和环境温度是最重要的，硼砂掺量达１Ｏ　～１５　时，对　ＭＰＣ的力学强度影响较大。胡华洁等＿２　］研究了Ｍ／Ｐ比值、　胶砂比对磷酸镁水泥水化的影响，结果表明，磷酸镁水泥水　度等方面的影响。在ＭｇＯ比表面积小于３２２　ｍ　／ｋｇ时，　口一昌　昌Ｉ１　口【１苗∞　ＭＫＰＣ水化过程中出现２个温度峰，当ＭｇＯ比表面积大于　３２２　１Ｈ　ＴＩ。／ｋｇ时，水化过程只出现１个温度峰。因此，为控制　¨　Ｏ　９　８　７　６　５　ＭＫＰＣ早期的水化速率并获得较高的后期强度，ＭｇＯ的比　表面积应该控制在２３８￣３２２　ｍ。／ｋｇ之间。段新勇等＿２　］研究　了磷酸二氢钾粒度对磷酸钾镁水泥（ＭＫＰＣ）性能的影响，结　果表明，ＫＨ　ＰＯ　的粒度对磷酸钾镁水泥的水化热有较大影　响，随着ＫＨ。ＰＯ４粒径的减小，磷酸钾镁水泥的水化放热增　大，水化温度升高，中位粒径为４５　ｍ时，对于１００　ｍｍＸ　１００　ｍｍＸ　１００　ｍｍ的试块，中心最高温度最高可达７９．５℃。　２．４　２．６　２馏３．Ｏ　３．２　３．４　３．６　３．８　４．０　４．２　Ｍ／Ｐ　８　９　ｌ０　１１　１２　ｆｗ／ｅ）／％　图１不同Ｍ／Ｐ比值、水胶比、粉煤灰和缓凝剂掺量对磷酸镁水泥凝结时间的影响　］　Ｆｉｇ．１　Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　Ｍ／Ｐ　ｒａｔｉｏ，ｗａｔｅｒ　ｃｅｍｅｎｔ　ｒａｔｉｏ，ｆｌｙ　ａｓｈ　ａｎｄ　ｃｏａｇｕｌａｎｔ　ｄｏｓａｇｅ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｓｅｔｔｉｎｇ　ｔｉｍｅ　ｏｆ　ｍａｇｎｅｓｉｕｍ　ｐｈｏｓｐｈａｔｅ　ｃｅｍｅｎｔ［。　］　２．２缓凝剂对磷酸镁水泥水化热的影响　主要的缓凝剂种类有硼砂、硼酸、三聚磷酸钠、铵或碱金　属盐等，高瑞口　］比较了硼砂、硼酸、三乙醇胺、三聚磷酸钠４　种缓凝剂对磷酸镁水泥水化放热及凝结时间的影响，表明４　种缓凝剂能够不同程度地降低磷酸镁水泥的水化热，同时三　乙醇胺、三聚磷酸钠对凝结时间没有较好的提高，硼砂、硼酸　的掺量增大时对强度影响较大；比较了ＮＨ　ＨｚＰＯ　、　酸镁水泥性能的影响，以硼砂（ＮＢ）、十二水合磷酸氢二钠、　氯化钙为原料制备了复合缓凝剂，对于掺复合缓凝剂的磷酸　镁水泥，其流动性降低，水化放热更迟，放热速率更低（如图２　所示）。雒亚莉等［２　］研究表明对于硼酸缓凝剂，掺量为０．８　时，凝结时间从３　ｍｉｎ延缓到５Ｏ　ｍｉｎ，而对于硼砂缓凝剂，其　掺量需要达到１．６　时，才能有相近的效果。对于多聚磷酸　钠，即使掺量达到３．６　，也达不到效果。汪宏涛等ｌ＿２。］试验　结果表明，随着硼砂掺量从２　增加到１５　，凝结时间也相　应地从３　ｍｉｎ增加到３４　ｍｉｎ。　（ＮＨ　）。ＨＰＯ４、ＫＨ　ＰＯ４、Ｋ。ＨＰＯ　对磷酸镁水泥水化放热及　凝结时间的影响，表明ＮＨ　Ｈ　ＰＯ　ＫＨ　ＰＯ　所配制的磷酸　镁水泥水化放热较多，凝结时间短，而（ＮＨ　）　ＨＰＯ　、　Ｋ　ＨＰＯ　所配制的磷酸镁水泥水化放热较少，凝结时间较　２．３矿物掺合料对磷酸镁水泥水化热的影响　胡华洁等＿２　］研究了粉煤灰的种类与掺量对磷酸镁水泥　水化的影响，结果表明，磷酸镁水泥水化热会随粉煤灰掺量　长。段新勇等＿２。　研究了多元复合缓凝剂（ＣＲ）制备及其对磷　・　４７６　・　材料导报　２０１６年１１月第３０卷专辑２８　（１）用ＮＨ　Ｈ　ＰＯ　代替其他磷酸盐生产ＭＰＣ，能够调控　其水化热，但是施工或水化过程中会放出大量的ＮＨ。，ＮＨ。　不仅刺激人感官，损害人器官，而且气体会影响磷酸镁水泥　施工及使用性能。　ｇ　媛　蕞　（２）硼砂、硼酸、三乙醇胺、三聚磷酸钠等缓凝剂在改善　磷酸镁水泥水化放热及凝结时间的同时，对磷酸镁水泥的早　期强度及强度发展造成较大的负面影响。　（３）粉煤灰、矿渣粉、磷渣粉和硅灰等掺合料能够减少磷　酸镁水泥水化放热，延缓凝结时间，但是掺人量一般较大，使　内部水化产物稳定性差、晶体缺陷多，对强度及稳定性产生　量　暑　厘　言　好　６　８　１０　１２　１４　１６　缓凝剂掺量，％　图２掺加ＮＢ和ＣＲ的磷酸镁水泥的水化热和凝结时间［２　］　Ｆｉｇ．２　Ｔｈｅ　ｈｙｄｒａｔｉｏｎ　ｈｅａｔ　ａｎｄ　ｓｅｔｔｉｎｇ　ｔｉｍｅ　ｏｆ　ｍａｇｎｅｓｉｕｍ　ｐｈｏｓｐｈａｔｅ　ｃｅｍｅｎｔ　ｗｉｔｈ　ａｄｄｉｔｉｏｎ　ｏｆ　ＮＢ　ａｎｄ　ＣＲＥ。。］　的增加而减小。李春梅等瞳　探究了粉煤灰、矿渣粉、磷渣粉　和硅灰４种活性掺合料对磷酸镁水泥性能的影响，表明粉煤　灰、矿渣粉、磷渣粉和硅灰的最佳掺量为２Ｏ　、２Ｏ　、３Ｏ　、　５　，能够改善磷酸镁水泥浆体的流动性，使磷酸镁水泥的水　化热降低，延缓反应的进行，起到降低水化热的作用。周序　洋等口　研究了粉煤灰对磷酸钾镁水泥性能的影响，通过分析　产物的物相组成和微观结构发现，粉煤灰能够有效延缓早期　水化反应，降低初始水化温度，存在２个水化放热峰和１个　休止期，初始温度峰值均不超过４Ｏ℃。　２．４　其他添加剂对磷酸镁水泥水化热的影响　吉飞等　１］研究了尿素对磷酸镁水泥（ＭＰＣ）水化放热过　程的影响，结果表明，当磷酸二氢钾与氧化镁质量比为１：３、　水胶比为０．１６时，单独添加尿素作为缓凝剂，对ＭＰＣ水化　放热影响不显著；当尿素和硼砂同时添加时，体系的水化放　热曲线有显著不同。石军兵等口　探究了铅离子对复合磷酸　盐磷酸镁水泥水化特性的影响，表明铅离子对体系ｐＨ值影　响不大，但能够延缓水化放热峰的出现，减少水化放热总量，　影响主要水化产物的结晶程度。杨建明等　研究了　Ｎａ。ＨＰＯ　・１２Ｈ　Ｏ对磷酸镁水泥（ＭＰＣ）水化性能的影响，　表明Ｎａ。ＨＰＯ　・１２Ｈ　Ｏ相变过程吸收大量热量，降低体系　的初始温度，延缓浆体温度上升，能够有效控制体系的凝结　时间和水化速度。　２．５磷酸镁水泥水化热研究中存在的问题　针对磷酸镁水泥的水化热问题，不同学者前期工作中进　行了大量的研究，主要集中在调节Ｍ／Ｐ比值、水胶比，加入　硼砂等缓凝剂，使用不同的磷酸盐，添加不同的掺合料等方　面。但是在磷酸镁水泥水化热的调控效果、使用性能的维持　等方面仍然存在以下问题：　不利影响　。　（４）ＭＰＣ作为新型胶凝材料，快硬早强，适合工程快速　修补及抢修抢建，但因水化过快，水化热量高，使最终强度及　性能受到影响，需在确保强度前提下控制ＭＰＣ水化凝结时　间。因此，选择合适的缓凝剂，探究有效的掺合料，设法确定　外加剂的最佳掺量，是优化ＭＰＣ的重要途径【　ｊ。　以上方法在一定程度上能够达到调控磷酸镁水泥水化　热的目的，但是对磷酸镁水泥的力学性能、使用性能、稳定性　等方面产生较大的负面影响，局限性较大，限制了其在磷酸　镁水泥水化热控制方面的应用，如何控制磷酸镁水泥水化热　是磷酸镁水泥应用需要解决的主要问题之一。　３磷酸镁水泥水化热控制的新思路　３．１　相变材料的应用研究　相变材料（Ｐｈａｓｅ　ｃｈａｎｇｅ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ，ＰＣＭ）具有较大的相　变潜热、恒定的相变温度及相变区间，能够有效调控水泥水　化热；同时，由相变材料和支撑材料生成的复合相变材料，能　够改善相变材料热性能差、容易泄露、稳定性不好等问　题［３　。　。因此利用复合相变材料来控制水泥的水化热在普　通硅酸盐水泥中应用较多，并取得了较好的应用效果，能够　延缓水泥内部升温和降温速率，降低最高绝热温升值，减小　温度应力，较好地达到调控水化热的目的”　。】。　３．２相变材料在普通硅酸盐水泥中的应用　目前，在普通硅酸盐水泥中掺加复合相变材料来控制水　泥水化热的应用和研究较多，能够延缓水泥内部升温速率和　降温速率，降低最高绝热温升值，达到降低水化热的目的。　相变材料改善和降低水泥水化热的作用机理是，普通硅　酸盐水泥释放水化热使温度达到相变材料相变点时，相变材　料发生相变吸收部分水化热，降低水泥水化温度，同时减缓　水化反应的进行，减小温度应力，增加凝结时间。Ｎａｓｅｒ　Ｐ．　Ｓｈａｒｉｉｆ等ｌ４。　在普通硅酸盐水泥中加入相变材料来控制水泥　水化热，降低水泥水化温度。研究表明，在水泥中加入相变　材料能够吸收水泥水化温度，延缓水泥温度的变化（如图３　所示）。崔宏志等＿４　研究了石墨改性石蜡微胶囊（ＧＭ—　ＭＰＣＭ—ＣＭＰ）的性能改善及在普通硅酸盐水泥中的应用，结　果表明石墨能够提高石蜡微胶囊的热效率和热稳定性，在水　泥中加入石墨改性石蜡微胶囊能够控制水泥的水化热，降低　水化温度，减小温度应力。高桂波等　采用自制保温装置测　量了普通混凝土构件和预填埋相变材料的混凝土构件内部　磷酸镁水泥水化热的研究进展／李云涛等　相同位置温度随时间的变化，对预填埋相变材料降低混凝土　内部温升效果的影响因素进行了计算和分析。研究结果表　３　・　４７７　・　目　ｇｌ｜ｇ　－Ｌ　０　Ｏ　０　较大影响，目前调控磷酸镁水泥水化热的方法主要包括原材　Ｏ　０　Ｏ　２　Ｏ　料组成、缓凝剂、矿物掺合料及其他添加剂等。　（３）相变材料具有较大的相变潜热、恒定的相变温度及　相变区间，在调控普通硅酸盐水泥水化热方面效果明显，借　鉴相变材料在普通硅酸盐水泥中的应用，结合磷酸镁水泥水　明，采用填埋相变材料的方法能够降低混凝土的内部温度峰　值，延缓温度峰值的出现时间。史巍等＿４　］通过利用相变材料　在特定温度范围中的热效应来控制大体积混凝土内部的温　度场，防止混凝土温度裂缝的出现。他们测试了石蜡相变控　温大体积混凝土的温度场分布等特征。结果表明，掺人石蜡　后，混凝土的抗压强度降低、大体积混凝土内部峰值温度降　低，升温速率和降温速率下降，从根本上防治了大体积混凝　化过程存在的问题，利用相变材料控制磷酸镁水泥的水化热　对优化磷酸镁水泥的性能，拓展其使用范围具有重要的意　义。　土温度裂缝的出现。周双喜等ｌ＿４　探究了不同类型的相变材　参考文献　料在大体积混凝土中的控温性能，研究表明，相变材料能够　使内部温度趋于平缓，有效阻止水化热引起的温度裂缝，同　时，单种相变材料对强度有较大的影响。　一　０　１Ｏ　２０　３０　４０　５０　Ｔｉｍｅ／ｈ　图３加入相变材料的水泥与普通水泥在不同条件下的　温度和热量变化　］　Ｆｉｇ．３　Ｔｈｅ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ａｎｄ　ｈｅａｔ　ｃｈａｎｇｅｓ　ｏｆ　ｃｅｍｅｎｔ　ｗｉｔｈ　ｐｈａｓｅ　ｃｈａｎｇｅ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ａｎｄ　ｃｅｍｅｎｔ　ｕｎｄｅｒ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓＥ　。］　磷酸镁水泥属于新型建筑材料，对其水化热的调控研究　不够深入全面，特别是相变材料对其水化热的调控的研究较　少。因此，根据相变材料对普通硅酸盐水泥水化热的影　响ｌ＿２　，结合对复合相变材料结构、组成和性能的改善，开展　复合相变材料对磷酸镁水泥水化热的调控机理及性能研究　有很好的借鉴基础和意义。　４结论　（１）磷酸镁水泥是一种由ＭｇＯ、磷酸盐、缓凝剂按一定　比例配制而成，通过酸一碱反应及物理作用凝结硬化的新型胶　凝材料，具有水化迅速、早期强度高、环境适应性广、粘结强　度高、耐磨性及抗冻性好等特点。　（２）磷酸镁水泥水化过程中的水化热对其施工及性能有　１　Ｍａｒｔｉｎｏｌａ　Ｇ，Ｍｅｄａ　Ａ，Ｐｌｉｚｚａｒｉ　Ｇ　Ａ，ｅｔ　ａ１．Ｓｔｒｅｎｇｔｈｅｎｉｎｇ　ａｎｄ　ｒｅｐａｉｒ　ｏｆ　ＲＣ　ｂｅａｍｓ　ｗｉｔｈ　ｆｉｂｅｒ　ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ　ｃｏｎｃｒｅｔｅＥＪ］．Ｃｅｍ　Ｃｏｎｃｒ　Ｃｏｍｐｓ，　２０１０，３２（９）：７３１　２　Ｍｅｅｈｔｃｈｅｒｉｎｅ　Ｎｏｖｅｌ　ｃｅｍｅｎｔ—ｂａｓｅｄ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｓｔｒｅｎｇｔｈｅ—　ｎｉｎｇ　ａｎｄ　ｒｅｐａｉｒ　ｏｆ　ｃｏｎｃｒｅｔｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ［Ｊ］．Ｃｏｎｓｔ　Ｂｕｉｌｄ　Ｍａｔｅｒ，２０１３，　４ｌ（２）：３６５　３　Ｒｙａｎ　Ｅ，Ｒａｎｄｙ　Ｄ　Ｗ，ＡｍＹ　Ｓ　Ｆ．Ｔｈｅ　ｓｈａｐｅ　ｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐａｒａｆｆｉｎ　ｐｈａｓｅ　ｃｈａｎｇｅ　ｍａｔｅｒｉａｌ　ｔｏ　ｒｅｄｕｃｅ　ｇｒａｐｈｉｔｅ　ｎａｎｏｆｉｂｅｒ　ｓｅｔｔｌｉｎｇ　ｄｕｒｉｎｇ　ｔｈｅ　ｐｈａｓｅ　ｃｈａｎｇｅ［Ｊ３．Ｅｎｅｒｇｙ　Ｃｏｎｖｅｒｓ　Ｍａｎａｇｅ，２０１２，５７：６０　４　Ｙａｎｇ　Ｑ．Ｚｈｕ　Ｂ　Ｄｕｒａｂｉｌｉｔｙ　ａｎｄ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｍａｇｎｅｓｉｕｍ　ｐｈｏｓｐｈａｔｅ　ｍａｔｅｒｉａｌ　ｆｏｒ　ｒａｐｉｄ　ｒｅｐａｉｒ　ｏｆ　ｐａｖｅｍｅｎｔｓ［Ｊ］．Ａｄｖ　Ｍａｔｅｒ　Ｒｅｓ，２０１４，８５　（７）：８１　５　Ｌｉ　Ｊｉｎｓｕ，Ｚｈａｎｇ　Ｗｅｎｂｏ，Ｃａｏ　Ｙｏｎｇ．Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｍａｇ—　ｎｅｓｉｕｍ　ｐｈｏｓｐｈａｔｅ　ｃｅｍｅｎｔ　ｐａｓｔｅ　ａｎｄ　ｍｏｒｔａｒ　ｆｏｒ　ｒａｐｉｄ　ｒｅｐａｉｒ　ｏｆ　ｃｅｍｅｎｔ　ｃｏｎｃｒｅｔｅ　ｐａｖｅｍｅｎｔ［Ｊ］．Ｃｏｎｓｔｒ　Ｂｕｉｌｄ　Ｍａｔｅｒ，２０１４，５（８）：１２２　６　Ｚｈａｎｇ　Ｓｉｙｕ，Ｓｈｉ　Ｈｕｉｓｈｅｎｇ，Ｈｕａｎｇ　Ｓｈａｏｗｅｎ，ｅｔ　ａ１．Ｄｅｈｙｄｒａｔｉｏｎ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ　ｏｆ　ｓｔｒｕｖｉｔｅ—Ｋ　ｐｅｒｔａｉｎｉｎｇ　ｔｏ　ｍａｇｎｅｓｉｕｍ　ｐｏｔａｓｓｉｕｍ　ｐｈｏｓｐｈａｔｅ　ｃｅｍｅｎｔ　ｓｙｓｔｅｍ　ｉｎ　ｎｏｎ－ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｊ　Ｔｈｅｒｍ　Ａｎａｌ　Ｃａｌｏｒｉｍ，２０１３，１１１（１）：３５　７　Ｙａｎ　Ｙａｏ，Ｗａｎｇ　Ｚｈｅｎｄｉ，Ｗａｎｇ　Ｌｉｎｇ．Ｄｕｒａｂｉｌｉｔｙ　ｏｆ　ｃｏｎｃｒｅｔｅ　ｕｎｄｅｒ　ｃｏｍｂｉｎｅｄ　ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ｌｏａｄ　ａｎｄ　ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　ａｃｔｉｏｎｓ：Ａ　ｒｅｖｉｅｗ［Ｊ］．Ｊ　Ｓｕｓｔａｉｎ　Ｃｅｍｅｎｔ—ｂａｓｅｄ　Ｍａｔｅｒ，２０１２，１（２）：２　８　Ｃｈａｕ　Ｃ　Ｋ，Ｑｉａｏ　Ｆｅｉ，Ｌｉ　Ｚｏｎｇｊｉｎ．Ｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｆ　ｍａｇｎｅｓｉｕｍ　ｐｏ—　ｔａｓｓｉｕｍ　ｐｈｏｓｐｈａｔｅ　ｃｅｍｅｎｔ［Ｊ］．Ｃｏｎｓｔｒ　Ｂｕｉｌｄ　Ｍａｔｅｒ，２０１１，２５（６）：　２９ｌ１　９　Ｈｉｐｅｄｉｎｇｅｒ　Ｎ　Ｅ，Ｓｃｉａｎ　Ａ　Ｎ，Ａｇｌｉｅｔｔｉ　Ｅ　Ｆ．Ｍａｇｎｅｓｉａ－ａｍｍｏｎｉｕｍ　ｐｈｏｓｐｈａｔｅ—ｂｏｎｄｅｄ　ｃｏｒｄｉｅｒｉｔｅ　ｒｅｆｒａｃｔｏｒｙ　ｃａｓｔａｂｌｅｓ：Ｐｈａｓｅ　ｅｖｏｌｕｔｉｏｎ　ｏｎ　ｈｅａｔｉｎｇ　ａｎｄ　ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ［Ｊ］．Ｃｅｍ　Ｃｏｎｃｒ　Ｒｅｓ，２００４，３４（１）：　１５７　１０　Ｇｒａｅｓｅｒ　Ｓ，Ｐｏｓｔｌ　Ｗ，Ｂｏｊａｒ　Ｈ，ｅｔ　ａ１．Ｓｔｒｕｖｉｔｅ－（Ｋ），ＫＭｇＰＯ４・　６ＨｚＯ，ｔｈｅ　ｐｏｔａｓｓｉｕｍ　ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ　ｏｆ　ｓｔｒｕｖｉｔｅ－－Ａ　ｎｅｗ　ｍｉｎｅｒａｌ［Ｊ］．Ｅｕｒ　Ｊ　Ｍｉｎｅｒａｌ，２００８，２０：６２９　１１　Ｍｅｓｔｒｅｓ　Ｇ，Ａｇｕｉｌｅｒａ　Ｆ　Ｓ，Ｍａｎｚａｎａｒｅｓ　Ｎ，ｅｔ　ａ１．Ｍａｇｎｅｓｉｕｍ　ｐｈｏｓ—　ｐｈａｔｅ　ｃｅｍｅｎｔｓ　ｆｏｒ　ｅｎｄｏｄｏｎｔｉｃ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ　ｗｉｔｈ　ｉｍｐｒｏｖｅｄ　ｌｏｎｇ－ｔｅｒｍ　ｓｅａｌｉｎｇ　ａｂｉｌｉｔｙ［Ｊ］．Ｉｎｔ　Ｅｎｄｏｄｏｎｔｉｃ　Ｊ，２０１４，４７（２）：１２７　１２　Ｄｉｎｇ　Ｚｈｕ，Ｌｉ　Ｚｏｎｇｊｉｎ．Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ａｇｇｒｅｇａｔｅｓ　ａｎｄ　ｗａｔｅｒ　ｃｏｎｔｅｎｔｓ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｍａｇｎｅｓｉｕｍ　ｐｈｏｓｐｈｏ－ｓｉｌｉｃａｔｅ　ｃｅｍｅｎｔ［Ｊ］．Ｃｅｍ　Ｃｏｎｃｒ　Ｃｏｍｐｏｓ，２００５，２７（１）：１１　１３姜洪义，张联盟．超快硬磷酸盐混凝土路面修补材料性能的研究　＿Ｊ］．公路，２００２，４（３）：８７　１４汪宏涛，钱觉时，曹巨辉．磷酸镁水泥基材料复合减水剂的应用研　究ｒＪ］．建筑材料学报，２００７，１０（１）：７１　１５　Ｙａｎｇ　Ｑｕａｎｂｉｎｇ，Ｗｕ　Ｘｕｅｌｉ．Ｆａｃｔｏｒｓ　ｉｎｆｌｕｅｎｃｉｎｇ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｐｈｏｓ—　・４７８・　材料导报　２０１６年１１月第３０卷专辑２８　ｐｈａｔｅ　ｃｅｍｅｎｔ—ｂａｓｅｄ　ｂｉｎｄｅｒ　ｆｏｒ　ｒａｐｉｄ　ｒｅｐａｉｒ　ｏｆ　ｃｏｎｃｒｅｔｅ［Ｊ］．Ｃｅｍ　Ｃｏｎ—　ｃｒ　Ｒｅｓ，１９９９，２９（３）：３８９　３２石军兵，赖振宇，卢忠远，等．铅离子对复合磷酸盐磷酸镁水泥水化　硬化特性的影响＿Ｊ］．功能材料，２０１５，４６（２）：０２０６０　３３杨建明，钱春香，焦宝祥，等．Ｎａ２ＨＰＯ４・１２Ｈ２０对磷酸镁水泥水　化硬化特性的影响口］．建筑材料学报，２０１１，１４（３）：３００　３４　Ｐａｔｒｉｃｋ　Ｋ　Ｄ，Ｍａｔｔｈｅｗ　Ｄ　Ａ．Ｄｕｒａｂｌｅ　ｐｈｏｓｐｈａｔｅ—ｂｏｎｄｅｄ　ｎａｔｕｒａｌ　ｆｉｂｅｒ　１６　Ｗａｇｈ　Ａ　Ｓ，Ｓｉｎｇｈ　Ｄ，Ｊｅｏｎｇ　Ｓ　Ｙ，ｅｔ　ａ１．Ｃｈｅｍｉｃａｌｌｙ　ｂｏｎｄｅｄ　ｐｈｏｓｐｈａｔｅ　ｃｅｒａｍｉｃｓ　ｆｏｒ　ｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｓｏｌｉｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｍｉｘｅｄ　ｗａｓｔｅ［Ｊ］．Ｈａ＿　ｚａｒｄ　Ｒａｄｉｏａｃｔ　Ｗａｓｔｅ　Ｔｒｅａｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ，２００１，４（２）：１２７　１７　Ｌｉｕ　Ｚｈｏｎｇｚｈｅ，Ｑｉａｎ　Ｇｕａｎｇｒｅｎ，Ｚｈｏｕ　Ｊｉｚｈｉ，ｅｔ　ａ１．Ｉｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔ　ｏｆ　ｇｒｏｕｎｄ　ｇｒａｎｕｌａｔｅｄ　ｂｌａｓｔ　ｆｕｒｎａｃｅ　ｓｌａｇ　ｏｎ　ｓｔａｂｍｚａｔｉｏｎ／ｓｏ１ｉｄＩｆｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｓｉｍｕｌａｔｅｄ　ｍｅｒｃｕｒｙ－ｄｏｐｅｄ　ｗａｓｔｅｓ　ｉｎ　ｃｈｅｍｉｃａｌｌｙ　ｇｏｎｄｅｄ　ｐｈｏｓｐｈａｔｅ　ｃｅ—　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｐｒｏｄｕｃｔｓ［Ｊ］．Ｃｏｎｓｔｒ　Ｂｕｉｌｄ　Ｍａｔｅｒ，２０１０，２４：２１５　３５　Ｚｈａｎｇ　Ｄｏｎｇ，Ｌｉ　Ｚｏｎｇｉｉｎ，Ｚｈｏｕ　Ｊｉａｎｍｉｎ，ｅｔ　ａ１．Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｏｆ　ｔｈｅｒ—　ｅａｒｌ　ｅｎｅｒｇｙ　ｓｔｏｒａｇｅ　ｃｏｎｃｒｅｔｅ［Ｊ］．Ｃｅｍ　Ｃｏｎｃｒ　Ｒｅｓ，２００４，３４：９２７　３６　Ｑｉａｎ　Ｃ　Ｘ，Ｙａｎｇ　Ｊ　Ｍ．Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｄｉｓｏｄｉｕｍ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｐｈｏｓｐｈａｔｅ　ｏｎ　ｈｙｄｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｈａｒｄｅｎｉｎｇ　ｏｆ　ｍａｇｎｅｓｉｕｍ　ｐｏｔａｓｓｉｕｍ　ｐｈｏｓｐｈａｔｅ　ｃｅｍｅｎｔ　ｒａｍｉｃｓ［Ｊ］．Ｊ　Ｈａｚａｒｄ　Ｍａｔｅｒ，２００８，１５７（１）：１４６　１８　Ｂｕｉ　Ｉ，Ｔｏｒｒａｓ　Ｊ，Ｃａｓｅｌｌａｓ　Ｄ，ｅｔ　ａ１．Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｈｅａｖｙ　ｍｅｔａｌｓ　ａｎｄ　ｗａｔｅｒ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ　ｏｆ　ｍａｇｎｅｓｉｕｍ　ｐｈｏｓｐｈａｔｅ　ｃｅｍｅｎｔｓ［Ｊ］．Ｊ　Ｈａ　ｚａｒｄ　Ｍａｔｅｒ，２００９，１７０（１）：３４５　ｌＪ］．Ｊ　Ｍａｔｅｒ　Ｃｉｖｉｌ　Ｅｎｇ，２０１１，２３（１０）：１４０５　３７　Ｊａｗｏｒｓｋｉ　Ｍ．Ｔｈｅｒｍａｌ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｏｆ　ｂｕｉｌｄｉｎｇ　ｅｌｅｍｅｎｔ　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　１９　Ｂｕｊ　Ｉ，Ｔｏｒｒａｓ　Ｊ，Ｒｏｖｉｒａ　Ｍ，ｅｔ　ａ１．Ｌｅａｃｈｉｎｇ　ｂｅｈａｖｉｏｕｒ　ｏｆ　ｍａｇｎｅｓｉｕｍ　ｐｈｏｓｐｈａｔｅ　ｃｅｍｅｎｔｓ　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ｈｉｇｈ　ｑｕａｎｔｉｔｉｅｓ　ｏｆ　ｈｅａｖｙ　ｍｅｔａｌｓ［Ｊ］．Ｊ　Ｈａｚａｒｄ　Ｍａｔｅｒ，２０１０，１７５（１）：７８９　２Ｏ夏锦红，袁大伟，王立久．磷酸镁水泥水化机理研究［Ｊ］．武汉理工　大学学报，２００９，３１（９）：２５　２ｌ汪宏涛，曹巨辉．磷酸盐水泥凝结时间研究ＥＪ］．后勤工程学院学　报，２００７，２５（２）：８４　２２胡华洁，杜骁，陈兵．原料配比参数对磷酸镁水泥性能的影响＿Ｊ］．　四川建筑科学研究，２０１５，４１（４）：７３　２３常远，史才军，杨楠，等．不同细度ＭｇＯ对磷酸钾镁水泥性能的影　ＩＩ［ｉｆＪ［Ｊ］．硅酸盐学报，２０１３，４１（４）：４９２　２４段新勇，吕淑珍，赖振宇，等．磷酸二氢钾粒度对磷酸钾镁水泥性能　的影ｌＩＮＥｊ］．功能材料，２０１５，４６（７）：０７０６２　２５高瑞．改性磷酸镁水泥基材料的性能研究［Ｄ］．西安：西安建筑科技　大学，２０１４　２６段新勇，吕淑珍，赖振宇，等．多元复合缓凝剂制备及其对磷酸镁水　泥性能的影响［Ｊ］．武汉理工大学学报，２０１４，３６（１０）：２０　２７雒亚莉．新型早强磷酸镁水泥的试验研究和工程应用［Ｄ］．上海：上　海交通大学，２０１０　２８汪宏涛，钱觉时，王建国．磷酸镁水泥的研究进展［Ｊ］．材料导报，　２００５，１２（２）：４６　２９李春梅，王培铭，王安，等．掺合料对磷酸镁水泥的性能影响及机理　研究［Ｊ］＿混凝土，２０１５（１）：１１５　３Ｏ周序洋，杨建明．粉煤灰对磷酸钾镁水泥性能的影响＿Ｊ］．江苏大学　学报：自然科学版，２０１３，３４（６）：７３０　３１吉飞，焦宝祥，丘泰．尿素对磷酸镁水泥凝结时间和水化放热的影　响［Ｊ］．混凝土与水泥制品，２０１３（５）：１　ｐｈａｓｅ　ｃｈａｎｇｅ　ｍａｔｅｒｉａｌ　ｉｎｔｅｇｒａｔｅｄ　ｗｉｔｈ　ｖｅｎｔｉｌａｔｉｏｎ　ｓｙｓｔｅｍ－－Ａｎ　ｅｘｐｅ－　ｒｉｍｅｎｔａｌ　ｓｔｕｄｙ［Ｊ］．Ａｐｐｌ　Ｔｈｅｒｍ　Ｅｎｇ，２０１４，７０（１）：６６５　３８　Ｌａｔｉｂａｒｉ　Ｓ　Ｔ，Ｍｅｈｒａｌｉ　Ｍ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｎａｎｏｅｎｃａｐｓｕｌａｔｅｄ　ｐｈａｓｅ　ｃｈａｎｇｅ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｖｉａ　ｓｏｌ—ｇｅｌ　ｍｅｔｈｏｄ［Ｊ］．Ｅｎｅｒｇｙ，２０１３，６１：６６４　３９　Ｋｏｎｕｋｌｕ　Ｙ．Ｍｉｃｒｏｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｈａｓｅ　ｃｈａｎｇｅ　ｍａｔｅｒｉａｌ　ｗｉｔｈ　ｐｏｌｙ　ｓｈｅｌｌｆｏｒｔｈｅｒｍａｌ　ｅｎｅｒｇｙ　ｓｔｏｒａｇｅ［Ｊ］．Ｉｎｔ　Ｊ　ＥｎｅｒｇｙＲｅｓ，２０１４，３８（１５）：　２Ｏｌ９　４Ｏ史巍，张雄，Ｊｕｅｒｇｅｎ　Ｄｒｅｙｅｒ．相变储能大体积混凝土的控温性能　＿Ｊ］．同济大学学报：自然科学版，２０１０，３８（４）：５６４　４１周双喜，荣茂阁，左晟，等．复合相变储能材料在大体积混凝土中的　控温性能［Ｊ］．华东交通大学学报，２０１３，３０（４）：３０　４２侯景鹏，史巍，张雄．石蜡相变控温混凝土热性能研究［Ｊ］．建筑材　料学报，２０１２，１５（６）：７６７　４３　Ｓｈａｒｉｆｉ　Ｎ　Ｐ，Ｓａｋｕｌｉｃｈ　Ａ．Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｈａｓｅ　ｃｈａｎｇｅ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｔｏ　ｉｍｐｒｏｖｅ　ｔｈｅ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｏｆ　ｃｅｍｅｎｔｉｔｉｏｕｓ　ｍａｔｅｒｉａｌ［Ｊ］．Ｅｎｅｒ—　ｇＹ　Ｂｕｉｌｄ，２０１５，１０３：８３　４４　Ｃｕｉ　Ｈｏｎｇｚｈｉ，Ｌｉａｏ　Ｗｅｎｙｕ，Ｍｉ　Ｘｕｍｉｎｇ，ｅｔ　ａ１．Ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　ａｎｄ　ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｃｅｍｅｎｔ　ｍｏｒｔａｒ　ｗｉｔｈ　ｇｒａｐｈｉｔｅｍｏｄｉｉｆｅｄ　ｍｉｃｒ０ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｅｄ　ｐｈａｓｅ－ｃｈａｎｇｅ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ［Ｊ］．Ｅｎｅｒｇｙ　Ｂｕｉｌｄ，２０　１　５，　１０５：２７３　４５高桂波，钱春香，岳钦艳，等．预填埋相变材料对混凝土水化热温升　的降低效果［Ｊ］．山东大学学报：工学版，２０１１，４１（６）：９１　４６史巍，侯景鹏，张雄．石蜡相变控温大体积混凝土性能［Ｊ］．建筑材　料学报，２０１０，１３（３）：４１４　４７周双喜，荣茂阁，左晟．复合相变储能材料在大体积混凝土中的控　温性能ＩＪ］．华东交通大学学报，２０１３，３０（４）：３０