姓名 程涛-B09070427 班级 B090704 柜号 Y28 实验日期 2011.6.21 室温 23℃
一、实验目的
(1) 掌握Perkin反应原理和芳香族羟基内酯的制备方法。Perkin反应，是指由不含有α-H的芳香醛（如苯甲醛）在强碱弱酸盐（如碳酸钾、醋酸钾等）的催化下，与含有α-H的酸酐（如乙酸酐、丙酸酐等）所发生的缩合反应，并生成α,β-不饱和羧酸盐，经酸性水解即可得到α,β-不饱和羧酸。
(2)实验中掌握用薄层层析法监测反应的进程，熟练掌握重结晶的操作技术。
实验名称 香豆素-3-羧酸的制备
二、实验原理
让水杨醛与丙二酸酯在六氢吡啶的催化下缩合成香豆素一3一甲酸乙酯，后者加碱水解，此时酯基和内酯均被水解，然后经酸化再次闭环形成内酯，即为香豆素一3一羧酸.
OHOHOOOEtOONaOHOONaOONaONaOOHClOOHOOEtOEt六氢吡啶OOOOEtH2OCH3CH2OH三、试剂与仪器装置
试剂：水杨醛10.5ml(0.1mol)，丙二酸乙二乙酯21.1mL (0.14mol)，无水乙醇，0.8mL六
氢吡啶，冰醋酸，95％乙醇，8g氢氧化钠，浓盐酸，无水氯化钙。
仪器装置：分液漏斗(500ml)、恒压滴液漏斗、布氏漏斗（φ8）、电动搅拌器、旋转蒸发
仪、水浴锅、电热干燥箱、三口烧瓶（250ml）、球形冷凝管、干燥管、玻璃水泵、温度计（0℃~300℃）、烧杯（500ml）、量筒（100ml）、滴液漏斗（60ml）、电子天平
四．主要原料及产物物性 名称 水杨醛 分子式 C7H6O 2 分子量 122.12 沸点 197℃ 性状 无色澄清油状液体，有焦灼味及杏仁气味。 丙二酸乙二乙酯 C7H12O4 160.17 198.9℃ 无色透明液体, 微具芳香气味 香豆素一3一甲酸 1、水杨醛：
C10H6O4 190.15 190-193°C(分解） 白色斜方晶体或结晶粉末 (1) 溶解性: 微溶于水，溶于乙醇、乙醚。
(2) 健康危害: 本品对呼吸道有刺激性，吸入后引起咳嗽、胸痛。对眼和皮肤有刺激性。
(3) 主要用途: 用作分析试剂、医药、染料、香料、食品添加剂及用于有机合成。 2、丙二酸二乙酯:
(1) 溶解性： 不溶于水，溶于乙醇、乙醚、三氯丙烷、苯。 (2) 健康危害： 本品对眼睛、皮肤、粘膜有刺激作用。
(3) 主要用途： 用于有机合成, 也是染料、香料的中间体, 并作为医药的原料。 3、香豆素－3－甲酸：
（1）香豆素具有甜味且有香茅草的香气，是重要的香料，常用作定香剂，可用于配制香水、花露水香精等，也可用于一些橡胶制品和塑料制品，其衍生物还可用作农药、杀鼠剂、医药等。
五、操作步骤 1、香豆素-3-缩酸酯
（1）在25mL圆底烧瓶中依次加入1mL水杨醛、1.2mL丙二酸二乙酯、5mL无水乙醇和0.1mL六氢吡啶及一滴冰醋酸。
（2）在无水条件下搅拌回流1.5h，待反应物稍冷后拿掉干燥管。
（3）从冷凝管顶端加入约6mL冷水，待结晶析出后抽滤并用1mL被冰水冷却过的50%乙醇洗两次，可得粗品香豆素-3-缩酸酯。
2、香豆素-3-缩酸
（1）在25mL圆底烧瓶中加入0.8g香豆素-3-羧酸乙酯、0.6g氢氧化钾、4mL乙醇和2mL水，加热回流约15min。
（2）在25mL圆底烧瓶中加入0.8g香豆素-3-羧酸乙酯、0.6g氢氧化钾、4mL乙醇和2mL
水，加热回流约15min。
（3）冰浴冷却后过滤，用少量冰水洗涤，干燥后的粗品约1.6g，可用水重结晶，熔点190℃（分解）。
六、装置图如图（2）
七、操作重点及注意事项
（1）水杨醛或者丙二酸酯过量，都可使平衡向右移动，提高香豆素-3-甲酸乙酯的产率。可使水杨醛过量，因为其极性大，后处理容易。
（2）用滴加的方式将溶于乙醇的丙二酸二乙酯加入圆底烧瓶，无水乙醇介质使原料互溶性更好，每次加入数滴，使其完全包裹在水杨醛与六氢吡啶的溶液内，充分接触，反应更充分。 （3）随着催化剂六氢吡啶的用量的增加，产率提高，主要是碱性增强，碳负离子数目增多，产率增大，但用量过多时，其会与生成的香豆素-3-甲酸乙酯进一步生成酰胺，产率降低，所以其最好与丙二酸酯的物质的量比为1:1。
（4）反应温度以能让乙醇匀速缓和回流为好，大概在80℃左右，温度过高回流过快，甚至有负反应发生。
（5）产率随反应时间增多而提高，超过2h产率降低，所以反应时间最好控制在2h左右。 （6）用冰过的50%乙醇洗涤可以减少酯在乙醇中的溶解。
八、参考文献
肖如亭.石油化工.2000.5 梅群波.有机化学综合实验
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