２０１４年第３４卷第３期 沈 微．聚乙烯醇生产中聚合一釜树脂浓度测定方法的改进 ４７ 聚 烯醇生产中聚合一釜树脂浓度测定方法的改进 沈．微 （云南云维股份化工分公司，云南曲靖６５５３３８） ［摘要］ 常规测定聚合一釜树脂的浓度是采用直接称量烘干法，测得的浓度会比实际生产的浓度高， 采用先稀释样品后烘干法，为生产工艺提供准确的分析数据。 ［关键词］ 聚合一釜聚醋酸乙烯分析数据测定方法 电石生产的乙炔气，经过合成反应系统得到 中倒入混合均匀的一釜树脂样２ ｇ左右，盖好称量 醋酸乙烯混合物反应液，反应液经过精馏工细提 瓶盖子，称其重量，取下盖子，把装有树脂的称量 纯处理得到９９．５％以上浓度的精制醋酸乙烯 瓶放入红外烤箱烘烤约２０ ｍｉｎ左右至样品烘干， （ＶＡｅ），酸乙烯在偶氮二异丁氰（引发剂）、甲醇 取出称量瓶，盖上盖子，放置干燥器中室温冷却３Ｏ （ＭｅＯＨ）溶剂的作用下，在适应的温度压力条件 ｍｉｎ至恒重，称其重量。 的第一聚合釜中，使醋酸乙烯单体聚合生成一种 ３）计算 长分子链高聚物——聚醋酸乙烯，生成的聚醋酸 ＰＶＡｃ浓度（％）： ×１００ 乙烯混合物再供给第二聚合釜继续聚合，使其分 一 Ⅱ２一口１ 子链增长，粘度增高。第一聚合釜的混合物中包 式中： 含聚醋酸乙烯酯（ＰＶＡｅ）、醋酸乙烯、甲醇、偶氮二 ＰＶＡｃ浓度——聚醋酸乙烯树脂的浓度； 异丁氰等物质。常规的醋酸乙烯浓度分析方法是 口。——称量瓶的重量； 采用直接称量烘干法。在实际分析的过程中，发 口：——样品与称量瓶烘干前的重量； 现这种方法测出的浓度比实际浓度偏高。经过大 口 ——样品与称量瓶烘干后的重量； 量的实验数据证明，采用甲醇先稀释树脂后，称量 ４）取样分析 并烘干，再称量，算出聚醋酸乙烯浓度，这种方法 对聚合一釜树脂不同时间点的取样分析如表ｌ。 测得的聚醋酸乙烯树脂浓度较为准确。 表１ 时间 １ 实验部分 样品ｌ 样品２ １．１ 方法一 ５）结果要求 １）仪器和试剂： ＦＡ２１０４电子天平、称量瓶（７０×３５）、干燥器、 收稿日期：２ｏ１４—０５—２３ ＿红外烤箱。 作者简介：沈微（１９７２一），女，１９９３年７月毕业于云南民族 ２）分析步骤 大学化学系应用化学专业，２００２年评为化学分析工程师，现 就职于云维集团有机分厂。 ．用天平称取干燥至恒重的称量瓶，向称量瓶 《维纶通讯》 ２０１４年０９月 对相同时间点上的样品进行平行测定２次， ２ ５００×（ｇ４一ｇ３） 平行测定结果符合实验误差要求。 ｇ２。。ｇｌ １．２方法二 其中： １）仪器和试剂 ｇ ——三角瓶和胶塞的重量； ＦＡ２１０４电子天平、称量瓶（７０×３５），１００ ｍＬ ｇ：——三角瓶、胶塞及树脂的重量； 大口三角瓶，１０ ｍＬ胖肚移液管，干燥器、红外烤 ｇ３——称量瓶的重量； 箱、磁子、磁力搅拌器、甲醇（９９．４Ｏ％）。 ｇ ——称量瓶和树脂稀释后取１０ ｍＬ烘干后 ２）分析步骤 的重量。 用天平称取干燥至恒重的１００ ｍＬ三角瓶和胶 ４）取样分析 塞，把混合均匀的树脂样倒人三角瓶中约５～９ ｇ左 取其“方法一”时间点上的样品进行分析如表 右，盖上盖子，称其重量，后加入适量的甲醇，放人 ２ 一粒磁子，盖上胶塞，放在磁力搅拌器上搅拌使其 树脂全部溶解，然后转移到２５０ ｍＬ的容量瓶中， 表２ 用甲醇冲洗三角瓶３次，每次冲洗的三角瓶的溶 时问 液全部移入容量瓶中，加入甲醇至容量瓶刻度，摇 样 Ｉ 样 ２ 匀静置后，用移液管取其溶液１０ ｍＬ于干燥恒重 称其重量的称量瓶的中，盖好称量瓶盖子，称其重 ５）结果要求 量，取下盖子，把装有溶液的称量瓶放人红外烤箱 对相同时间点上的样品进行平行测定２次， 烘烤约２０ ｍｉｎ左右烘干，取出称量瓶，盖上盖子，平行测定结果符合实验误差要求。 放置干燥器中室温冷却３０ ｍｉｎ至恒重，称其重 二一 一 ２实验结果及讨论 量。 ３）计算 ２．１ “方法一”与“方法二”对比实验 ＰＶＡｃ浓度（％）： ＩＵ一×１００： ２５０ 、０ｚ×（ｇ２一ｇ１） 分一一一兰 丝 ∞ 一一 一 两种方法的分析结果对比见表３。 表３“方法一”与“方法二”分析结果对比 ％ 一 一舢艘 篮 从表３中可以看出，同一样品，用“方法一”测 合二釜聚合，并通过几道工序处理，得到几乎不含 定的结果比用“方法二”测得的结果偏高２．８０％ 醋酸乙烯（ＶＡｅ＜０．０４％）的树脂供醇解生产ＰＶＡ 一３．１０％，这是因为聚合一釜取出的树脂样中含 使用，称这种树脂为加人树脂，我们用这种加入树 有能使醋酸乙烯继续聚合的偶氮二异丁氰，这些 脂来做回收实验。 混合物在红外灯的烘烤加热，达到继续聚合的温 表４两种方法分析结果对比 ％ 度条件时，醋酸乙烯进一步地聚合生产ＰＶＡｃ，从 聚台：爷ＰＶＡ（ 浓度 而使测得的ＰＶＡ（ 浓度较实际值高，所以采用“方 ｊｊ谌 ｎ ：： ． 法一”是不能正确的为生产提供准确的分析数据 ， 云维股份化工分公司现在均采用“方法二”来分析 聚合一釜树脂ＰＶＡｃ的浓度。 ２．２ 回收实验 聚合一釜生产出的聚醋酸乙烯树脂再经过聚 ２０１４年第３４卷第３期 沈 微．聚乙烯醇生产中聚合一釜树脂浓度测定方法的改进４９ ３ 结论 中因含有约５０％～６０％的醋酸乙烯，要准确分析 ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９ ０ ２ ３ ４ 聚合一釜中ＰＶＡｃ浓度只能采用“方法二”。 从实验结果可以看出，在聚合二釜这种几乎 不含醋酸乙烯的树脂混合液中，用“方法一”和 参考文献 “方法二”分析出的数据几乎相同，用“方法一”和 ［１］聚乙烯醇生产工艺 “方法二”都能准确地分析出ＰＶＡｃ浓度结果并提 ［２］有机化学 供给生产工艺。从实验来看，聚合一釜的混合液 ［３］高分子化学 ● ● 巳 ● ￡． ● ￡● 工● 上●置 上● ● ● ！ （上接第４３页） 排放量按５３ ｍ ／ｈ计，污水处理费用按２．６元／ｉｎ ４废次氯酸钠回收利用所需设备 计，工业用水单价为４ ｍ ，每小时回收３５ ｎｌ ／ｈ 废次氯酸钠水，减少３５ ｍ。／ｈ污水排放，一年时间 根据上述流程废次氯酸钠回收利用需以下设 按８ ０００小时计，废次氯酸钠排出温度按２５ ｃ【＝乙 备。见表ｌ。 炔气溶解度０．９３ Ｌ／Ｌ计，乙炔比重１．１７ ｋ ｍ 表１ 废次氯酸钠回收利用所需设备 计。回收乙炔量按７０％计，乙炔气按９ ０００ ｙｆ．，／ｔ 睁号 设备 称 计年效益计算如下： ＪＪＩＩ热器 脱气塔 （１）减少污水排放与原水用量年效益为 循环池 ｌ８４．８万元。 循环泵 （２）回收废次钠水中乙炔气年效益为１９２万 缓冲池 元。 废次钠高 糟 总年效益３７６．８万元，投资回收期１．８５７年 …一 次钮ｑ｝ ‘（不考虑投资利息）。 一配泵 ～一配配商他槽 ７ 结束语 二配离位憎 二配泵 通过废次氯酸钠水回收利用，不仅最大程度 二配橙 的利用了废次氯酸钠水中的有效氯，而且减少废 次钠送ｍ泵 水排放。本技术用于电石法制乙炔工艺粗乙炔清 文丘单 净废次氯酸钠水的处理，在减少排放满足环保同 ５废次氯酸钠水回收利用投入 时，节约了水资源，企业取得可观经济效益，是利 国利民值得推广的项目。 ２４万吨／年醋酸乙烯合成项目有乙炔回收项 目废次氯酸钠回收利用设备、土建投资估算２６０ 参考文献 万元，如果没有乙炔回收项目需增加乙炔回收项 ［１］聚乙烯醇生产工艺．吉林：吉林化纤工业出版社 目，投资估算４００万左右，总投资６６０万元（不含 ［２］刘颖隆，罗顺贻．聚乙烯醇、维纶工业数据手册 技术费），年运 费用估算４Ｏ万元。 （３］ 国家医药管理局上海医药设计院 ６废次氯酸钠水回收利用效益估算 （４］ 聚氯乙烯生产工艺．北京：化学工业出版社 ２４万吨／年醋酸乙烯合成项目废次氯酸钠水